Ранее нами было осуществлено электрохимическое галогенирование
аниона бис(1,2-дикарболлида)кобальта(III) (1) (рис. 1) [1], продукты кото-
рого 1-Х2 могут использоваться в процессах переработки радиоактивных
отхо дов.

Рис. 1. Электрохимический синтез галогенпроизводных бис(1,2-дикарболлил)
кобальта(III)
Металлакарбораны имеют широкий интервал окислительно-восстано-
вительных (редокс) потенциалов. Для определения редокс потенциалов
соединений 1-Cl2, 1-Br2 и 1-I2, а также [8-Br-3,3’-Co-(1,2-С2В9Н10)(1,2-С2В9-
Н11)]- 1-Br, нами был использован метод циклической вольтамперометрии
[1,2]. Схему окислительно-восстановительных процессов можно предста-
вить в следующем виде:
Процесс I: [CoL2]- + ē ↔ [CoL2]2-
Процесс II: [CoL2]2- + ē ↔ [CoL2]3-
где L — 8,8’-дигалогенпроизводное дикарболлидного аниона.

Рис. 2. График зависимости между Е1/2 процессов I и II для
галогенпроизводных бис(1,2-дикарболлил)кобальта(III)
Анализируя данные, полученные для 1-Br, 1-Cl2, 1-Br2 и 1-I2, мы впер-
вые обнаружили линейную зависимость между потенциалами полуволн,
Е1/2, этих двух стадий восстановления (достоверность аппроксимации R2
= 0.999) (рис. 2А). Значения ранее полученных потенциалов [8,8’,9,9’,12,-
12’-Br6-3,3’-Co(1,2-С2В9Н8)2]- (1-Br6) также подчинялись найденной зависи-
мости

Нами выявлена также линейная зависимость между Е1/2 стадий I и II и
химическим сдвигом сигнала атома бора в положении 8 (δ(В8)) в спектрах
ЯМР 11В (R2 = 0.999 (II), 0.997 (I)) (рис. 3А) в ряду дигалогенпроизводных
1-Cl2, 1-Br2 и 1-I2.

Рис. 3. График зависимости между Е
процессов I и II и

химическим сдвигом сигнала В8
В работе [3] был осуществлен синтез дифторпроизводного соединения,

[8,8’-F -3,3’-Co-(1,2-С В Н

) ]-   (1-F ), а его строение подтверждено спек-

2                                         2    9

10  2                 2

тром ЯМР D2 COSY 11В-11В и рентгеноструктурным анализом. Окислитель- но-восстановительные
потенциалы при этом не были определены. Можно предположить, что полученные нами линейные
зависимости дают возмож-

ность оценить редокс-потенциалы дифторпроизводного 1-F
известного значения δ(В8).

на основании

Используя корреляционные уравнения линейных зависимостей (рис. 3А) и параметр δ(В8) мы определили
значения редокс потенциалов 1-F ,

которые составили –1,1 В (процесс I) и –2,12 В (процесс II)*.

В случае, если найденные нами значения Е

1/2

будут подтверждены экс-

периментально, то это может явиться основанием для поиска аналогичных корреляционных зависимостей,
с помощью которых можно будет прогнози- ровать соответствующие свойства в других производных этого
ряда.
Литература
1. Д.А.Рудаков, В.Л.Широкий, В.А.Книжников, А.В.Бажанов, Е.И.Вечер, Н.А.Майер,
В.И.Поткин,А.Н.Рябцев, П.В.Петровский, И.Б.Сиваев, В.И.Брегадзе, И.Л.Еременко // Изв. АН, сер.
хим.-2004.-№ 11.- с. 2449-2452.
2. Д.А.Рудаков, В.Л.Широкий, В.А.Книжников, В.И.Поткин, Н.А.Майер, А.Н.Рябцев // Весцi НАН
Беларусi, сер. хим.-2005.-№ 1.- с. 57-58.
3. A.N. Gashti, J.C. Huffman, A. Edwards, G. Szekeley, A.R. Siedle, J.A. Karty,
J.P. Reilly, L.J. Todd // J. Organomet. Chem.-2000.-V. 614-615.- P. 120-124.