Среди современных многопрофильных синтетических материалов
важное место занимают ферромагнетики [1-5]. Основные их типы созданы
на основе цианидов [1, 6, 7], азидов [1, 8], карбоксилатов [1, 10], оксимов
[11], оснований Шиффа [12, 13], гетероциклов [14, 15], свободных радика-
лов [1, 16, 17] и других лигандных систем [1-5]. При этом наиболее высоко-
температурные ферромагнетики (Tc > 300K) получены на основе металло-
полицианидов [5].

В развитие проблемы направленного создания ферромагнитных ко-
ординационных соединений нами изучено влияние тонкого строения азо-
метиновых лигандных систем на магнитные свойства биядерных медных
комплексов оснований Шиффа и их производных типов 1 и 2 [18].
1 2: X = NTs, O; Y = NH, S
Впервые синтезированы и охарактеризованы различными физически-
ми методами – ИК, 1Н ЯМР, ЭПР и EXAFS спектроскопия, РСА – азомети-
новые хелаты состава Cu2L2 (LH2 – тридентатные лиганды), содержащие
координационные узлы – CuN4, CuN2S2 и CuNOS2.
Температурные (2-300 К) магнетохимические исследования показали
различное магнитное поведение медных комплексов ароматических и гете-
роциклических азометинов с одинаковым лигандным окружением N2S2. Для
комплекса 1 характерно сильное антиферромагнитное взаимодействие,
приводящее к диамагнетизму, для хелатов 2 наблюдается ферромагнит-
ный обмен. Последний характерен для комплексов гетероциклических азо-
метинов с координационным узлом CuN4 и комплексных соединений бис-
азотистых аналогов оснований Шиффа – хелатов β-аминовинилиминов с
дихлоридным мостиком (CuN2Cl2) [19].
Полученные результаты позволяют считать, что магнитные свойства
биядерных медных комплексов зависят не только от донорных атомов ко-
ординационной сферы, но и от природы аннелированных к металлоциклу
фрагментов. Это дает основания для моделирования и создания ферро-
магнетиков нового типа.
Исследования проведены при финансовой поддержке Комплексной
программы Президиума Российской академии наук «Направленный синтез
веществ с заданными свойствами и создание функциональных материа-
лов на их основе» (проект 00-04-17) Министерства образования и науки
(проект № НШ-945. 2003) и Российского фонда фундаментальных иссле-
дований (гранты № 03-03-32842, № 04-03-32366).
Литература

1. Овчаренко В.И., Сагдеев Р.З. // Успехи химии. 1999. Т. 68. № 5. С. 381.
2. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В., Новоторцев В.М. // Успехи химии. 2003.
Т. 72. № 12. С. 1123.
3. Gatteshi D., Sessoli R., Coria A. In: Comprehensive Coordination Chemistry
– II. / Eds. McCleverty J.A., Meyer T.J. Elsevier. 2003. V. 2. P. 393
4. Magnetism: Molecules to Materials. / Eds. Miller J.S., Drillon M. Berlin:
VCH. 2001-2003. V. 1-4.
5. XXXVIth International Conference on Coordination Chemistry. Merida
Yucatan, Mexico. July 18-23. 2004
6. Verdaguer M., Bleuzen A., Marvaud V., Vaissermann J., Seuleiman M.,
Desplanches C., Scuiller A., Train C., Garde R., Gelly G., Lomenech C., Rosenman
I., Veillet P., Cartier C., Villain F. // Coord. Chem. Rev. 1999. V. 190-192. P. 1023.
7. Culp J.T., Park Yu-H., Benitez I.O., Meisel M.W., Talhaim D.R. // Polyhedron.
2003. V. 22. P. 2125.
8. Leibeling G., Demshko S., Bauer-Siebenlist B., Meyer F., Pritzkov H. // Eur.
J. Inorg. Chem. 2004. N 12. P. 2413.
9. Aromi G., Bhaduri S., Artus P., Foling K., Christou G. // Inorg. Chem. 2001.
V. 41. P. 805.
10. Soler M., Wernsdorfer W., Forting K., Pink M., Christou G. // J. Am. Chem.
Soc. 2004. V. 126. P. 2156.
11. Chaudhuri P. // Coord. Chem. Rev. 2003. V. 243. P. 143.
12. Tuma F., Patron L., Journaux Y., Anaruh M., Plass W., Jean-Christian T. //
J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999, P. 539.
13. Matsumoto K., Sekine N., Arimura K., Ohba M., Sakiyama H., Okawa H. //
Bull. Chem. Soc. Japan. 1997. V. 77. P. 1343.
14. McCleverty J.A., Ward M.D. // Acc. Chem. Res. 1998. V. 31. P. 842.
15. Real J.A., Gaspar A.B., Niel V., Munoz M.C. // Coord. Chem. Rev. 2003. V.
236. P. 121.
16. Benelli C., Gatteshi D. // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 2369.
17. Tretyakov E.V., Eltsov I.V., Fokin S.V., Shvedenkov Y.D., Romanenko G.V.,
Ovcharenko V.I. // Polyhedron. 2003. V. 22. P. 2499.
18. A.I.Uraev, I.S.Vasilchenko, V.N.Ikorskii, T.A.Shestakova, A.S.Burlov,
K.A.Lyssenko, V.G,Vlasenko, T.A.Kuz’menko, L.N.Divaeva, I.V.Pirog, G.S.Borodkin,
I.E.Uflyand, M.Yu.Antipin, V.I.Ovcharenko, A.D.Garnovskii, V.I.Minkin. // Mendeleev
Commun. 2005 (in press).
19. А.И.Ураев, В.Н.Икорский, М.П.Бубнов, В.К.Черкасов, К.А.Лысенко,
В.Г.Власенко, Г.С.Бородкин, Д.А.Гарновский, А.Д.Гарновский. // Координац.
химия. 2005 (в печати)