Фуллерены С60/С70 имеют широкий спектр применения в химии и медицине благодаря своим уникальным антиоксидантным, бактерицидным и сорбиционным, свойствам. Так, производные фуллерена могут быть потенциальными агентами в лечении болезни Паркинсона и других дегенеративных заболеваний ЦНС, связанных с индуцированным апоптозом дофаминергических нейронов. Фуллерены легко присоединяют радикалы по двойной связи. Данная работа посвящена изучению свойств фуллеренов в нанокомпозитах на их основе с изотактическим полипропиленом (ИПП) или с синдиотактическим полипропиленом (СПП), полученных методом полимеризации in situ в присутствии стереоспецифических гомогенных металлоценовых катализаторов. Полученные нанокомпозиты исследованы на устойчивость в реакциях термического окисления (при температурах ниже температуры плавления – 130 оС для ИПП и при 110 оС для СПП.) Кинетика окисления нанокомпозитов ИПП/фуллерен и СПП/фуллерен описывается параболическим законом с параметром b, который практически не зависит от концентрации наполнителя. Обнаружено, что при малом содержании (0.5-0.8% масс.) фуллерен несколько ускоряет начальные стадии окисления, а с повышением концентрации до 3% масс. проявляет антиоксидантные свойства, значительно увеличивая период индукции окисления. Методом хемилюминисценции измерены константы скорости гибели пероксильных радикалов ПП в композитах. Найдено, что при небольших концентрациях фуллерена константы скорости гибели радикалов остаются примерно такими же, как и в чистом ПП. Увеличение константы скорости наблюдается при повышении содержания фуллерена до 3% масс., что подтверждает действие фуллерена как антиоксиданта термоокисления ПП. Проведено сравнение эффектов действия фуллерена и графита в композициях на их основе с ПП. Сделан вывод, что фуллерен в нанокомпозитах на основе как ИПП, так и СПП действует в качестве ингибитора окисления.
Fullerenes can easily attach radicals to a double bond. Due to its unique antioxidant, antibacterial and sorption properties, fullerenes have a wide range of applications in chemistry and medicine. This work is devoted to synthesis of nanocomposites based on fullerene with either isotactic polypropylene (i-PP) or syndiotactic polypropylene (s-PP), obtained via polymerization of propylene in situ in the presence of stereoselective homogeneous metallocene catalysts. The obtained nanocomposites were investigated for stability in thermal oxidation reactions (at temperatures below the melting point – 130 ° C for the IPP and 110 ° C for the SPP.) The obtained nanocomposites were studied for resistance to thermal oxidation (at temperatures below the melting point – 130 ° C for the IPP and 110 ° C for the SPP.) The kinetics of oxidation of i-PP / fullerene and s-PP / fullerene nanocomposites is described by a parabolic law with a parameter b, which practically does not depend on the concentration of the filler. It turned out that at low content (0.5-0.8 wt%) fullerene slightly accelerates the initial stages of oxidation, and with increasing fullerene concentration up to 3 wt% it exhibits antioxidant properties, significantly increasing the induction time of oxidation. The rate constants of PP peroxyl radical decay in composites were measured by chemiluminescence. It was found that, at low concentrations of fullerene, the rate constants for the radical decay remain approximately the same as in pure PP. An increase in the rate constant is observed with an increase in the fullerene content to 3 wt%, which confirms the action of fullerene as an antioxidant of thermal oxidation of PP. The effects of fullerene and graphite in compositions based on PP are compared. It is concluded that fullerene in nanocomposites based on both i-PP and s-PP acts as an oxidation inhibitor.
|