Chitina și chitosanul prezintă interes comercial datorită nivelului ridicat de azot (6,89%), comparativ cu cel din celuloză (1,25%). Majoritatea polimerilor din zilele noastre sunt materiale sintetice, biocompatibilitatea și biodegradabilitatea lor sunt mult mai limitate decât ale polimerilor naturali, cum ar fi celuloza, chitina, chitosanul și derivații lor. Chitosanul este un biopolimer care prezintă grupări funcționale reactive susceptibile la modificări chimice și s-a dovedit a fi un polimer funcțional care se grefează covalent cu moleculele de antioxidant. Posibilitatea de funcționalizare a chitosanului cu antioxidanți prin procedură radicalică îmbunătățește semnificativ performanța biomacromoleculelor, deschizând noi aplicații în domeniul biomedical și farmaceutic. Moleculele de antioxidanți, grefate covalent cu polimeri, îmbunătățesc stabilitatea și proprietățile funcționale, precum și extinderea aplicabilității polimerilor. În acest scop, au fost dezvoltate diferite strateȘTIINȚE ALE NATURII ŞI EXACTE Chimie și Tehnologie Chimică 31 gii sintetice de grefare a chitosanului cu polifenoli printr-o reacție radicalică liberă, utilizând sistemul redox (I) acid ascorbic/peroxidul de hidrogen (AAs/H2O2) și sistemul redox (II) Fe2+/H2O2. Această metodă permite funcționalizarea chitosanului cu polifenoli și obținerea unor randamente mari de reacție, fără generarea de compuși toxici. Chitosanul grefat cu polifenoli a fost sintetizat conform metodei Curcio et al. (2009) cu unele modificări. Chitosanul (3 mmol) a fost dizolvat în 50 ml soluție de apă cu acid acetic (1% v/v), apoi a fost adăugat perechea redox (Tab.). După 30 min, s-au introdus în reacție 3 mmol de polifenol. Reacția a fost realizată la 25°C timp de 24 ore în condiții aerobe. Tabel Sistemele redox utilizate în procedeul de funcționalizare a chitosanului cu polifenoli Mecanismul de funcționalizare al chitosanului cu diferiți polifenoli este reprezentat în Figură. Inițial sistemul redox formează radicalul hidroxil (OH∙), interacționând cu chitosanul. Radicalul de chitosan format interacționează cu polifenolul corespunzător. Pentru demonstrarea structurii copolimerului sintetizat, a fost analizată structura chimică cu ajutorul spectroscopiei IR. Gradul de funcționalizare a chitosanului cu polifenoli a fost determinat prin metoda spectrofotometrică cu reactivul Folin-Ciocalteu. Pentru determinarea activității antioxidante a produsului obținut au fost aplicate testele ABTS•+ și DPPH. Compușii sintetizați pot fi aplicați în procesul de inhibiție la formarea substanțelor cancerigene (N-nitrozamine) ca rezultat al nitrozării substanțelor medicamentoase cu nitriți-ioni.Fe2+ + H2O2 = Fe3+ + OH∙ + OHFig. Mecanismul de grefare a chitosanului cu polifenoli (P = quercetină, hesperidină, naringenin, acid cafeic)