Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)

Лузянин К.; Кукушкин В.; Рябов А.; Помбейро А.Ж.Л.

Articolul precedent

Articolul urmator

578

SM ISO690:2012

ЛУЗЯНИН, К., КУКУШКИН, В., РЯБОВ, А., ПОМБЕЙРО, А.Ж.Л.. Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV). In: Чугаевская конференция по координационной химии, 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, Ed.22, p. 410.

EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core

Чугаевская конференция по координационной химии
Ed.22, 2005

Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)

Pag. 410-410

Лузянин К.¹², Кукушкин В.², Рябов А.³, Помбейро А.Ж.Л.¹

¹ Universitatea Tehnică din Lisabona,
² Санкт-Петербургский государственный университет,
³ Университет Карнеги Меллон, Питсбург, США

Disponibil în IBN: 3 iunie 2020

Descarcă PDF

Teza

Кинетические исследования нуклеофильного присоединения дибен-
зилгидроксиламина R2NOH (R = CH2C6H4Cl-п) к нитрилу в комплексах [Ph-
3PCH2Ph][PtIICl3(EtCN)] и [Ph3PCH2Ph][PtIVCl5(EtCN)], проведенные с помо-
щью метода спектроскопии ЯМР 1H, показали, что оба процесса являются
реакциями первого порядка, как по реагенту, так и по субстрату. Реакции
протекает именно с координированным нитрилом, что подтверждается
независимостью k2 от концентрации добавленных EtC≡N и Cl–; константы
скорости второго порядка в 1000 раз больше в случае процесса, промоти-
руемого Pt(IV). Значения ΔH≠ и ΔS≠ позволяют предположить механизм ре-
акции, включающий скоростьопределяющую стадию нуклеофильной атаки
атомом кислорода (п-ClC6H4CH2)2NOH sp-атома углерода C≡N группы с по-
следующей быстрой миграцией протона [1]. Результаты препаративных ис-
следований свидетельствуют о том, что слабые HO-нуклеофилы реагируют
преимущественно с нитрилами, координированными к Pt(IV), но не к Pt(II),
что находится в согласии с полученными кинетическими данными [2].
[1] K. V. Luzyanin, V. Yu. Kukushkin, A. D. Ryabov, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro,
Inorg. Chem. 2005, в печати.
[2] V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro, Chem. Rev. 2002, 102, 1771.
Исследования поддержаны Fundação para a Ciência e a Tecnologia
(FCT), Португалия (грант SFRH/BD/10464/2002) и РФФИ (грант 03-03-362).

Dublin Core Export

<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<oai_dc:dc xmlns:dc='http://purl.org/dc/elements/1.1/' xmlns:oai_dc='http://www.openarchives.org/OAI/2.0/oai_dc/' xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' xsi:schemaLocation='http://www.openarchives.org/OAI/2.0/oai_dc/ http://www.openarchives.org/OAI/2.0/oai_dc.xsd'>
<dc:creator>Luzyanin, K.V.</dc:creator>
<dc:creator>Kukuşkin, V.I.</dc:creator>
<dc:creator>Ryabov, A.D.</dc:creator>
<dc:creator>Pombeiro, A.</dc:creator>
<dc:date>2005</dc:date>
<dc:source>Чугаевская конференция по координационной химии (Ed.22) 410-410</dc:source>
<dc:title>Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)</dc:title>
<dc:type>info:eu-repo/semantics/article</dc:type>
</oai_dc:dc>