Одним из приоритетных направлений современной координационной химии является синтетическое моделирование фрагментов, обнаружен- ных в активной части природных металлоферментов, отвечающих за окислительно-восстановительные реакции, перенос кислорода, гидролиз пептидных связей, фиксацию и превращения «малых» молекул и т.д. Цель подобного моделирования – поиск синтетических подходов к из- учению особенностей природных ферментативных реакций с возможным постадийным выделением интермедиатов и конечных продуктов, и, в ко- нечном итоге, перенесение установленных закономерностей на практиче- ски важные химические реакции. Рассмотрены особенности формирования биядерных комплексов со- става [M2(μ-OOCR)2L4]2+ (M=Zn(II), Cu(II), Ni(II), Co(II), Fe(II), Mn(II), R=But, L=3,5-диметилпиразол(Hdmpz)) – синтетических аналогов активной части металлоферментов1, при использовании 3,5-диметилпиразола (Hdmpz), имидазола и триметилацетат-анионов в качестве аналогов имидазольного фрагмента молекул гистидина и карбоксилат-анионов аминокислот, соот- ветственно. В зависимости от природы металла использованы следующие синтетические подходы: - депротонирование Hdmpz комплексами, содержащими лабильные лиганды Et3N: -термическое разложение биядерных комплексов, содержащих коор- динированные молекулы Hdmpz: -использование дигалогенидов переходных металлов: -протонирование триметилацетат-анионов: -реакции аддуктов 3,5-диметилпиразола и имидазола с трифторметан- сульфоновой кислотой состава 2:1: M=Zn(II), Cu(II), Ni(II), Co(II), Fe(II), Mn(II). На основании данных физико-химических исследований и РСА обсуж- даются особенности строения конечных и промежуточных продуктов ука- занных реакций, геометрия координированных молекул Hdmpz, а также реакции комплексов – аналогов ферментов с «малыми» молекулами. Литература 1. Chem.Rev., 2004, 104 Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (04-03-32877, № 05-03-32983).
|